Polar Organometallic Reagents
出版済み 3-5週間でお届けいたします。


Synthesis, Structure, Properties and Applications
Author: Wheatley, Andrew E. H. (University of Cambridge, Cambridge, UK) / Uchiyama, Masanobu (The University of Tokyo, Tokyo, Japan)(Editor)
Publisher: Wiley
ISBN: 9781119448822
Cover: HARDCOVER
Date: 2022年03月

こちらの商品は学校・法人様向け(機関契約)のオンラインブック版がございます。
オンラインブックの価格、納期につきましては弊社営業員または当ECサイトよりお問い合わせください。
お問い合わせ

DESCRIPTION
Outlines recent advances in the field of polar organometallic chemistry, particularly in the context of the emergent areas of synergic and cooperative species.

Polar Organometallic Reagents provides a critical overview of developments in the field of modern polar organometallic chemistry. With a particular focus on the emergent area of synergic heterometallic reagents, this timely volume describes our attempts to understand recently developed polar organometallics and their application in a range of new directions. Contributions from leading researchers present new synthetic work and discuss recent advances in characterization techniques, synthetic applications, and mechanistic understanding of heterometallic complexes.

In-depth chapters provide detailed information on fundamental, structural, and theoretical aspects of polar organometallic chemistry while articulating the need and rationale for the advent of new reagents. Topics include alkali and alkaline earth organometallics, synergy and cooperativity, cationic p-block clusters and other developments in main group catalysis, synthetic trends in alkenyl copper, ate complex and borylmetal chemistry, non-traditional reaction environments, and trends in developing greener processes. Designed to keep readers updated with the latest progress in the field, this much-needed book:

* Includes an introductory chapter outlining the development of synergic bases and the logic behind their creation
* Highlights the role of solid-state structural work in elucidating the bonding and reactivity displayed by modern polar organometallics
* Examines the use of calculations in catalyst design and plotting more sustainable reaction pathways
* Discusses modern trends in solution techniques that have achieved new insights into the structures of active species
* Presents striking advances in the ease of handling of polar organometallics and the emergence of main group catalysis

Polar Organometallic Reagents is essential reading for researchers in chemical disciplines including synthetic inorganic and coordination chemistry, main group chemistry, organometallic chemistry, organic synthesis and catalysis.

TABLE OF CONTENTS
Preface xi
List of Contributors xv
Acknowledgements xvii

1 The Road to Aromatic Functionalization by Mixed-metal Ate Chemistry 1
Masanori Shigeno, Andrew J. Peel, Andrew E. H. Wheatley, and Yoshinori Kondo

1.1 Introduction 1
1.2 Deprotonation of Aromatics 2
1.2.1 Monometallic Bases 2
1.2.2 Bimetallic Bases 7
1.2.2.1 Group 1/1 Reagents 7
1.2.2.2 Group 1/2 Reagents 11
1.3 Aromatic Ate Complex Chemistry: Metal/Halogen Exchange 13
1.3.1 Introduction 13
1.3.2 Zincates 13
1.3.3 Cuprates 17
1.3.4 Solid-phase Synthesis 24
1.4 Deprotonation Using Ate Complexes 25
1.4.1 Introduction 25
1.4.2 Zincates 26
1.4.3 Cadmates 29
1.4.4 Aluminates 30
1.4.5 Cuprates 32
1.4.6 Argentates 39
1.5 Concluding Remarks 41
References 42

2 Structural Evidence for Synergistic Bimetallic Main Group Bases 49
Robert E. Mulvey and Stuart D. Robertson

2.1 General Introduction 49
2.2 Homometallic Bases 51
2.2.1 Carbanionic Lithium Reagents 51
2.2.2 Heavier Carbanionic Alkali Metal Reagents 56
2.2.3 Alkali Metal Amides 58
2.3 Heterometallic Bases 60
2.3.1 Heteroalkali Metal Bases 60
2.3.2 Alkali Metal Magnesiate Chemistry 64
2.3.3 Early Signs of Synergistic Behaviour in Zincate Chemistry 64
2.3.4 Lithium TMP-Zincate Chemistry 66
2.3.5 Sodium TMP-Zincate Chemistry 73
2.3.6 Lithium Chloride (Turbo Charged) TMP-Zinc Chemistry 78
2.3.7 Indirect TMP Zincation 79
2.3.8 Alkali Metal Group 13 Ates 80
2.3.9 Bimetallic Complexes Without an Alkali Metal Component 85
2.4 Outlook 91
References 91

3 Turbo Charging Group 2 Reagents for Metathesis, Metalation, and Catalysis 97
Michael S. Hill, Anne-Frederique Pecharman, and Andrew S. S. Wilson

3.1 Introduction and Historical Context: Monometallic s-block Reagents and Their Utility 97
3.2 Heterobimetallic Reagents for Selective Metalation 100
3.2.1 Ate Complexes and Superbases 100
3.2.2 Lithium, Sodium, Potassium Magnesiates, MMgX3 101
3.2.3 Salt Effects and Magnesiate Formation 107
3.2.3.1 ‘Turbo-Grignards’ for Selective Metalation 108
3.2.3.2 Turbo-Hauser Bases 112
3.2.4 Ate Complexes of the Heavier Alkaline Earth Elements Ca, Sr, and Ba 114
3.2.4.1 Alkyl Calciate, Strontiate, and Bariate Derivatives, MM′R3 (M = Li, Na, K; M′ = Ca, Sr, Ba; R = alkyl) 115
3.2.4.2 Alkoxo and Aryloxo Calciate, Strontiate, and Bariate Derivatives, MM′ (OR/Ar)3 (M = Li, Na, K; M′ = Ca, Sr, Ba) 115
3.2.4.3 Amido Calciate, Strontiate, and Bariate Derivatives, MM′(OR/Ar)3 (M = Li, Na, K; M′ = Ca, Sr, Ba) 116
3.3 Homogeneous Catalysis by s-block Reagents 117
3.4 Outlook: Turbo Charging the Turbo Reagents and Prospects for Catalysis 120
References 121

4 Mechanisms in Heterobimetallic Reactivity: Experimental and Computational Insights for Catalyst Design in Small Molecule Activation and Polymer Synthesis 133
Frances N. Singer and Antoine Buchard

4.1 Introduction and Scope of the Chapter 133
4.2 Small Molecule Activation and Catalysis 135
4.2.1 Hydrogen Activation 135
4.2.2 Dinitrogen Activation 147
4.2.3 CO2 Activation 150
4.3 Polymerization Catalysis 152
4.3.1 Olefin polymerization 152
4.3.1.1 Metallocene-based Heterobimetallic Catalysts 154
4.3.1.2 Constrained Geometries Heterobimetallic Catalysts 159
4.3.1.3 Late Transition Metal Heterobimetallic Catalysts 164
4.3.2 Ring-opening Polymerization 171
4.3.2.1 ROP M1-O-M2 Heterobimetallic Catalysts 174
4.3.2.2 Other Heterobimetallic Catalysts for ROP 178
4.3.3 Ring-opening Copolymerization of Epoxides and Carbon Dioxide 181
4.3.3.1 Mechanistic Insight into Homobimetallic Catalysts 183
4.3.3.2 ROCOP Heterobimetallic Catalysts 186
4.4 Conclusion 192
References 193

5 Cationic Compounds of Group 13 Elements: Entry Point to the p-block for Modern Lewis Acid Reagents 201
Sanjay Singh, Mamta Bhandari, Sandeep Rawat, and Sharanappa Nembenna

5.1 Introduction 201
5.2 General Considerations 202
5.2.1 Classification of Cationic Group 13 Complexes 202
5.2.2 General Methods for the Syntheses of Cationic Group 13 Complexes 203
5.2.3 Characteristics of Counter-anions and Solvents 204
5.2.4 Quantification of LA of Cationic Group 13 Complexes 205
5.2.4.1 Experimental Methods to Quantify Lewis Acidity 206
5.2.4.2 Computational Approaches to Determine Lewis Acidity 207
5.3 Recent Developments in Cationic Group 13 Complexes 209
5.3.1 Advances in the Synthesis and Characterization of Borocations 209
5.3.1.1 Borinium Cations: Two-coordinate Cationic Boron Complexes 209
5.3.1.2 Borenium Cations: Three-coordinate Cationic Boron Complexes 211
5.3.1.3 Borenium Cations Stabilized by NHC and MIC as Neutral C-donor Ligand 212
5.3.1.4 Phosphine-coordinated Borenium Cations 217
5.3.1.5 Borenium Cations Coordinated with N-donor Ligands 218
5.3.1.6 Boronium Cations: Four-coordinate Cationic Boron Complexes 220
5.3.1.7 Miscellaneous Borocations 223
5.3.2 Advances in the Synthesis and Characterization of Aluminium Cations 223
5.3.2.1 Organoaluminium Cations 224
5.3.2.2 Aluminium Cations Supported by N,N′-donor Monoanionic Bidentate Ligands 230
5.3.2.3 An Aluminium Cationic Complex Supported by a Neutral Bidentate N,N′-donor Ligand 232
5.3.2.4 Miscellaneous Aluminium Cations that Appeared Since 2010 232
5.3.3 Advances in the Synthesis and Characterization of Heavier Group 13
(Ga, In, and Tl) Cations 235
5.3.3.1 Low Oxidation State Univalent Heavier Group 13 Cations (Ga, In, and Tl) 239
5.4 Recent Advancements in Catalytic Applications of Cationic Group 13 Complexes 241
5.4.1 Borocation in Catalysis 241
5.4.1.1 Cationic Boron Complexes in Catalysis 241
5.4.1.2 Hydroboration Reaction 241
5.4.1.3 Hydrosilylation Reaction 243
5.4.1.4 Hydrogenation Reaction 244
5.4.1.5 Use of Chiral NHC 246
5.4.1.6 Use of Chiral Borane 247
5.4.2 Cationic Al Complexes in Catalysis 248
5.4.2.1 Hydroboration Reaction 248
5.4.2.2 Cyanosilylation Reaction 250
5.4.2.3 Hydrosilylation Reaction 252
5.4.2.4 Hydroamination Reaction 254
5.4.2.5 ROP of rac-Lactide, Epoxides and ε-Caprolactone 255
5.4.3 Cationic Heavier Group 13 Complexes in Catalysis 256
5.4.3.1 Cationic Gallium Complexes in Catalysis 256
5.4.3.2 Activation of Alcohols 257
5.4.3.3 Olefin Epoxidation in Water 257
5.4.3.4 Transfer Hydrogenation of Alkene 258
5.4.3.5 Hydroarylation Reaction 258
5.4.3.6 Cycloisomerization of Enyne 260
5.4.3.7 Tandem Carbonyl-Olefin Metathesis 260
5.4.3.8 Polymerization of Propylene Oxide and Isobutylene 261
5.4.3.9 Cationic Indium and Thallium Complexes in Catalysis 262
5.4.3.10 Coupling of Epoxides and Lactones 262
5.4.3.11 ROP of Epoxides, Lactide, and ε-Caprolactone 262
5.5 Concluding Remarks 264
References 265

6 Recent Development in the Solution Structural Chemistry of Main Group Organometallics 271
Alistair M. Broughton, Leonie J. Bole, Andrew E. H. Wheatley, and Eva Hevia
6.1 Introduction 271
6.2 Monometallic Systems 273
6.2.1 Introduction 273
6.2.2 Organo(s-block Metal) Aggregation and Reactivity 273
6.2.3 DOSY on s-block Organometallics 280
6.2.3.1 Development and Early Applications 280
6.2.3.2 Recent Refinements to Diffusion Techniques 283
6.3 Heteropolymetallic Systems 287
6.3.1 Introduction 287
6.3.2 s/s-block Systems 287
6.3.2.1 Alkali Metal/Magnesium 287
6.3.2.2 Turbo-Hauser Chemistry 289
6.3.3 s/p-block Systems 291
6.3.3.1 Lithium/Aluminium Chemistry and Trans-metal-trapping 291
6.3.3.2 Alkali Metal/Gallium Systems 293
6.3.4 s/d-block Systems 294
6.3.4.1 Lithium/Cadmium 294
6.3.4.2 Lithium/Copper 295
6.3.4.3 Alkali Metal/Zinc 302
6.3.4.4 Magnesium/Zinc 308
6.4 Concluding Remarks 311
References 312

7 Chemistry of Boryl Anions: Recent Developments 317
Makoto Yamashita
7.1 Introduction 317
7.2 Boryl Anions as a Salt of Alkali Metals 317
7.2.1 Early Examples of Base-stabilized Boryl Anions and Borylcopper Species 317
7.2.2 Diaminoboryl Anions as a Lithium Salt 318
7.2.3 Base-stabilized Boryl Anion with π-delocalization 321
7.2.3.1 Lewis Base-stabilized Borole Anion 321
7.2.3.2 Carbene-stabilized Boryl Anion 322
7.2.3.3 Stabilization with Cyanide 323
7.2.3.4 Metal-substituted Boryl Anion 325
7.3 Boryl Anions as a Salt of Magnesium, Zinc, and Copper as Relatives of Carbanions 325
7.3.1 Transmetalation of Boryllithium to Magnesium, Copper, and Zinc to Form Borylmetals 325
7.3.2 Transmetalation of Diborane(4) to Magnesium and Zinc to Form Borylmetals 329
7.4 Application of Borylcopper and Borylzinc Species for Synthetic Organic Chemistry 330
7.5 Summary 332
References 333

8 Novel Chemical Transformations in Organic Synthesis with Ate Complexes 337
Keiichi Hirano and Masanobu Uchiyama

8.1 Introduction 337
8.2 Ate Complexes 337
8.3 Di-anion-type Zincate 338
8.3.1 Mono-anion-type Zincates and Di-anion-type Zincates 338
8.3.2 Highly Bulky Di-anion-type Zincate: Li2[Znt-Bu4] 339
8.3.2.1 Halogen-Zinc Exchange in the Presence of Proton Sources 339
8.3.2.2 Anionic Polymerization in Water 340
8.3.3 Cross-coupling Reaction via C-O Bond Cleavage 340
8.4 Heteroleptic Zinc Ate Complexes 342
8.4.1 Deprotonative Metalation of Aromatic C-H Bonds 342
8.4.1.1 Amidozincate Base: Li[(TMP)ZnR2] 343
8.4.1.2 Amidoaluminate Base: Li[(TMP)Ali-Bu3] 343
8.4.1.3 Amidocuprate Base: Li2[(TMP)Cu(CN)R] 345
8.4.2 Hydridozincate: M[HZnMe2] 346
8.4.3 Silylzincates 348
8.4.3.1 Silylzincation of Alkynes 349
8.4.3.2 Silylzincation of Alkynes via Si-B Activation 350
8.4.3.3 Silylzincation of Alkenes (1): Synthesis of Allylsilanes 350
8.4.3.4 Silylzincation of Alkenes (2): Synthesis of Alkylsilanes 350
8.4.4 Perfluoroalkylzincates Li[RFZnMeCl] and RFZnR 350
8.4.5 Design of Boryl Anion Equivalents and Applications in Synthetic Chemistry 354
8.4.5.1 Borylzincate: M[(pinB)ZnEt2] 355
8.4.5.2 Trans-Diboration of Alkynes via pseudo-Intramolecular Activation 357
8.4.5.3 Trans-Alkynylboration of Alkynes 360
8.5 Conclusion 360
References 362

9 Isolable Alkenylcopper Compounds: Synthesis, Structure, and Reaction Chemistry 365
Liang Liu, Chao Wang, and Zhenfeng Xi
9.1 Introduction 365
9.2 Well-defined Alkenylcopper Compounds 365
9.2.1 Mono-alkenyl Organocopper Compounds with Intramolecular Coordination 366
9.2.2 Mono-alkenyl Organocopper Compounds Stabilized by N-heterocyclic Carbene 367
9.2.3 Butadienyl Copper Compounds 369
9.3 Summary 379
References 380

Index 383
Amazon Pay
Amazon Payでは、「Amazon.co.jp」アカウントに登録されているクレジットカード情報や配送先情報などを利用して、そのまま決済することができます。
「Amazon.co.jp」アカウントに登録された配送先とクレジットカード情報は安全に保管されています。クレジットカード情報が弊社に渡ることはございません。
高度なセキュリティシステムにより安心してお買い物をお楽しみいただけます。

発送の準備ができましたら決済させていただきます。
※1回のご注文で複数冊ご注文された場合、入荷状況によっては分割納品が発生する場合がございます。
このような場合の決済につきましては、完納時に一括決済をさせていただきます。
請求書払い(法人のお客様)
法人のお客様は請求書払い(後払い)でのご注文を承ります。
初回ご注文時に弊社規定の与信審査を行わせていただく場合がございます。

納品の際に見積書、納品書、請求書を同封致しますので、弊社の取引銀行口座にご入金下さい。
弊社の取引銀行口座番号は、請求書に記載されています。

誠に恐れ入りますが、振込手数料はお客様のご負担とさせていただきます。

配送先情報の「備考欄」に請求書の宛名、必要な書類と枚数、書類作成に関するご要望などをご入力ください。

商品の送付先は原則としてお客様のご所属先法人宛とさせていただきます。
クレジットカード決済
発送の準備ができましたら、ご指定のカードより決済させていただきます。

クレジットカードの決済につきましては、GMOイプシロン株式会社の「イプシロン決済サービス」を利用しています。
高度なセキュリティシステムにより安心してお買い物をお楽しみいただけます。

※1回のご注文で複数冊ご注文された場合、入荷状況によっては分割納品が発生する場合がございます。
このような場合のクレジットカードの決済につきましては、完納時に一括決済をさせていただきます。
※不正利用防止の為、ご注文者様名と同じ名義のクレジットカードにて決済をおこなってください。
※ご注文情報等に不備や不審な点がある場合はご注文者様の本人確認(電話確認等)をお願いする場合がございます。また、不正利用を防止するためにご注文をキャンセルさせていただく場合がございます。
ゆうメール、ゆうパックまたは宅配便
【配送方法】
ご注文時にご指定頂いたお届け先に弊社指定のゆうメール、一般小包郵便物(ゆうパック)、または宅配便にてお送り致します。また、営業担当員が直接お届けすることもございます。
【送料】
送料は全国一律 500円となります。
ただし、1回のご注文金額の合計が4,500円(税込)以上の場合は、送料無料となります。
【海外発送】
弊社では海外発送は承っておりません。
We don’t ship overseas.
販売業者 株式会社ニュートリノ東京  会社概要
運営統括責任者名 代表取締役社長 小黒 総一郎
郵便番号 1820024
住所 東京都調布市布田1-44-3 高橋ビル
商品代金以外の料金の説明 販売価格とは別に配送料、振込手数料がかかる場合もございます。
申込有効期限 <ニュートリノ商品購入確認メール(自動配信)>を弊社にて送信以降、原則としてキャンセルはお受けしておりません。
また、弊社よりお申込みをキャンセルすることはございませんが、出版状況や在庫などは常に変動しており、状況によってはキャンセルさせていただくことがございます。
不良品 注文とは異なる商品が届いた場合や乱丁、落丁のみ返品・交換を承ります。その際は、到着から7日以内にメール、電話、ファックスにてご連絡願います。また、その他のお客様のご都合による商品の返品・交換はお受けできません。
販売数量 各商品ページにてご確認ください。
引渡し時期 ご注文商品は原則として海外の出版社からのお取り寄せとなります。既刊本につきましては3〜5週間、未刊本につきましては刊行後2〜3週間程となります。一時品切れ、入荷の遅延、出版の遅延などでご注文商品の納期に遅れが見込まれる場合は、ご登録のメールアドレスにお知らせのメールをお送り致します。
お支払い方法 公費/校費/社費
クレジットカード
Amazon Pay

お支払い期限 公費/校費/社費によるご注文について
納品の際に見積書、納品書、請求書を同封致しますので、銀行または郵便局の弊社の口座にご送金ください。
※銀行または郵便局の弊社口座番号は、請求書に記載されています。

ご注文ページの備考欄にて、請求書の宛名、必要書類の枚数、書類作成に関するご要望などをご入力ください。
返品期限 (返品特約) 弊社からの<ニュートリノ商品購入確認メール(自動配信)>送信直後のキャンセル以外は承っておりません。

注文とは異なる商品が届いた場合や乱丁、落丁のみ返品・交換を承ります。その際は、到着から7日以内にメール、電話、ファックスにてご連絡願います。また、その他のお客様のご都合による商品の返品・交換はお受けできません。
返品送料 注文とは異なる商品が届いた場合や乱丁、落丁による返品・交換に該当する場合は当方で負担いたします。
資格・免許 全省庁統一資格業者コード : 0000192808
適格請求書発行事業者登録番号:T4012401035495
屋号またはサービス名 ニュートリノ東京 ECサイト
電話番号 042-484-5550 Non Japanese speaker - Please E-mail: E-mail(In English Only)
公開メールアドレス info@neutrino.co.jp
ホームページアドレス https://neutrino.shop-pro.jp/